環(huán)己烷的氧化反應(yīng)一直備受關(guān)注,因其氧化產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇是生產(chǎn)己二酸和己內(nèi)酰胺的重要原料,而全世界每年對環(huán)己酮和環(huán)己醇需求都在不斷的增長。目前的生成工藝不但轉(zhuǎn)化率低,而且產(chǎn)生大量廢氣廢水污染環(huán)境。南京固相萃取小柱公司彪仕奇整理了環(huán)己烷氧化反應(yīng)的影響因素。
環(huán)己烷空氣氧化生產(chǎn)工藝,工藝過程包括環(huán)己烷氧化、低溫分解、環(huán)己烷精餾等單元。主要反應(yīng)步驟有:
1、氧化生成環(huán)己酮、環(huán)己醇、環(huán)己基過氧化氫
2、環(huán)己基過氧化氫分解生成環(huán)己酮、環(huán)己醇
環(huán)己烷氧化過程是一個極為復(fù)雜的反應(yīng)過程,影響這個反應(yīng)的因素有溫度、壓力、轉(zhuǎn)化率、原料純度等。
氧化反應(yīng)溫度與壓力是互相有關(guān),不可分割的。因?yàn)椴煌瑝毫ο颅h(huán)己烷有不同的沸點(diǎn),而反應(yīng)溫度不可能高于該壓力沸點(diǎn),因此可以說反應(yīng)溫度決定了反應(yīng)壓力。
環(huán)己烷氧化反應(yīng)的最大特點(diǎn)是低轉(zhuǎn)化率,大循環(huán)量。反應(yīng)開始后,最初產(chǎn)生的分子態(tài)產(chǎn)物是過氧化物,然后才是醇、酮及酸和酯類。隨著轉(zhuǎn)化率的不斷升高,醇、酮上升幅度大,過氧化物含量幾乎不變,而酸脂類上升較慢。當(dāng)達(dá)到一定轉(zhuǎn)化率時,酸和酯類含量迅速上升,此時有用組分的收率就開始下降。
環(huán)己烷中存在雜質(zhì),將影響反應(yīng)正常進(jìn)行。這些雜質(zhì)包括苯、醇酮、水等。正常的苯加氫反應(yīng)。苯完全轉(zhuǎn)化為環(huán)己烷,如因特殊情況,造成大量的苯進(jìn)入氧化過程,將導(dǎo)致苯氧化生成焦油,特別在有酮等物質(zhì)的存在下,會加速苯的氧化。此外苯還有抑制環(huán)己烷氧化的作用,因此,嚴(yán)格控制苯加氫化物環(huán)己烷中苯的含量是極為重要的;環(huán)己烷中的水份對反應(yīng)也會有很大影響。在氧化系統(tǒng)中控制水蒸氣的分壓對減少結(jié)渣,延長運(yùn)轉(zhuǎn)周期有直接影響,因此對環(huán)己烷應(yīng)預(yù)先分出其中夾帶的水份,由尾氣帶出的環(huán)己烷也應(yīng)分出水分后再返回氧化系統(tǒng)。
氣泡在液體中的運(yùn)動速度是影響氧化反應(yīng)的因素之一。一般認(rèn)為,當(dāng)氣泡 過小時,氣泡在液體中運(yùn)動的速度慢,氣泡外膜的更新速度也就慢,處于界面上液體醇、酮的濃度就高,在接觸發(fā)生深度氧化的可能性增加,酸的產(chǎn)率上升。
在環(huán)己烷氧化反應(yīng)過程中由于受到許多因素的制約,造成反應(yīng)收率下降,為了保證氧化反應(yīng)的高效進(jìn)行,在進(jìn)行氧化反應(yīng)時要綜合考慮影響氧化反應(yīng)的多種因素,及時調(diào)整增大氧化收率。
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